锂离子(摇椅式)电池的提出
1980 年,Armand 等人提出了用嵌入和脱出物质作为二次锂电池正负极的新构想,即采用低插锂电位的LiyMnYm 层间化合物代替金属锂作为负极,以高插锂电位的嵌锂化合物AzBw 作为正极,组成没有金属锂的电池。充放电过程中锂离子在正负极间来回穿梭,反复循环,相当于锂的浓差电池。
当对电池进行充电时,正极的含锂化合物中锂离子脱出,锂离子经过电解液运动到负极。负极的炭材料呈层状结构,到达负极的锂离子嵌入到碳层中,形成LixC6,嵌入的锂离子越多,充电容量越高。当对电池进行放电时,嵌在负极碳层中的锂离子脱出,又运动回正极。
锂离子电池充放电原理
充电时,外界电流从负极流向正极,相应地锂离子从LiCoO2 中脱嵌,经过电解液,透过隔膜,到达负极,嵌入负极的石墨中。放电时,锂离子从石墨脱插,经过电解液和多孔隔膜后,最终插入到正极材料中,相应地电流从正极经外界负载流向负极。
Armand教授是锂离子电池的奠基人之一,是国际学术和产业界公认的、在电池领域具有原始创新成果的电池专家。Armand教授主要原创性学术贡献有:1. 1977年,首次发现并提出石墨嵌锂化合物作为二次电池的电极材料。在此基础上,于1980年首次提出“摇椅式电池”概念,成功解决了锂负极材料的安全性问题。日本Sony公司正是在此概念指导下,于1990年完成了“摇椅式电池”从基础研究到产业化的突破,实现了锂离子电池的应用。2. 1978年,首次提出了高分子固体电解质应用于锂电池。3. 提出了碳包覆解决磷酸铁锂(LiFePO4)正极材料的导电性问题,为动力电池及电动汽车的产业化奠定了基础。
锂离子电池的商品化
1990 年日本SONY 能源技术公司开始了以石油焦为负极,LiCoO2 为正极的锂离子电池的商业化生产,并首次提出了“锂离子电池”这一全新的概念,并于1991 年5月投放市场。其锂电池体系实现了商业化,并最终被广为接受。
Jean-Marie Tarascon教授是发明聚合物锂离子电池的鼻祖,他开创了将软包装应用于锂电池的先例从而使得聚合物锂离子电成为目前的主流电池产品。
Tarascon教授于1980年在美国康奈尔大学毕业,后在法国波尔多大学获得固态化学博士学位,之后他加入举世闻名的美国贝尔实验室。90年代初期,Tarascon研究小组研制了用于高电位正极材料的电解液,从而创造了以铝箔包装锰酸锂锂离子电池为特征的BELLCORE 技术。1994年,Tarascon应邀回法国担任庇卡底大学的教授。