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 中国科学院金属研究所

锂电池驱动未来(下)

材料新视野
2015年08月20日
L11

锂离子电池对正极材料的要求
正极材料必须起到锂源的作用,它不仅要提供在可逆的充放电过程中往返于正负极之间的锂离子,而且还要提供首次充放电过程中在石墨负极表面形成SEI 膜时所需消耗的锂离子;
2) 提供较高的电极电位,这样电池输出电压才可能高;
3) 在整个电极过程中,电压平台稳定,以保证电极输出电位的平稳;
4) 为使正极材料具有较高的能量密度,要求正极活性物质的电化当量小,并且可以可逆脱嵌的锂离子量要大;
5) Li+在材料中的化学扩散系数高,电极界面稳定,具有高功率密度,使锂电池可适用于较高的充放电倍率,满足动力型电源的需求;
6) 充放电过程中结构稳定,可逆性好,保证电池的循环性能良好;
7) 具有比较高的电子和离子导电率;
8) 化学稳定性好,无毒,资源丰富,制备成本低。
常见正极材料及其性能
磷酸铁锂 锰酸锂 钴酸锂 镍酸锂 镍钴锰三元材料
材料主成分 LiFePO4 LiMn2O4 LiMnO2 LiCoO2 LiNiO2 LiNiCoMnO2
理论能量密度(mAh/g) 170 148 286 274 274 278
实际能量密度(mAh/g) 130-140 100-120 200 135-140 190-210 155-165
电压(V) 3.2-3.7 3.8-3.9 3.4-4.3 3.6 2.5-4.1 3.0-4.5
循环性(次) >2000 >500 >300 >800
过渡金属 非常丰富 丰富 丰富 贫乏 丰富 贫乏
环保性 无毒 无毒 无毒 钴有放射性 镍有毒 钴、镍有毒
安全性能 良好 良好 尚好
适用温度( ) -20~75 > 50快速衰减 高温不稳定 -20 ~55 N/A -20 ~55
LiFePO4的出现
1997年Padhi和Goodenough发现具有橄榄石结构的磷酸盐,如磷酸铁锂(LiFePO4),比传统的正极材料更具安全性,尤其耐高温,耐过充电性能远超过传统锂离子电池材料。因此已成为当前主流的大电流放电的动力锂电池的正极材料。
1922年生于德国。二战之前就读于美国名校Yale大学,二战后在芝加哥大学读物理硕士。博士期间攻读的固体物理,毕业之后到了MIT的美国空军林肯实验室开始了固态化学的学习和研究。上世纪70年代,出于为不发达国家提供能源的美好心愿,开始转向能源方面的研究。研究中发现了嵌Li过程中尖晶石结构和rock-salt结构之间的相互转化,同时结合具有稳定的骨架结构的聚阴离子型的材料,如硫酸盐、磷酸盐、硅酸盐、钼酸盐、钨酸盐等,他与学生Akshaya Padhi做出了LiFePO4正极材料,被University of Montreal的Michel Armand相中,他觉得这个材料和自己开发的电解质很匹配,于是联系上了Hydro-Quebec公司买下了这个专利。这个正极材料能够进行完全的充放电实验,并且廉价、对环境无污染。
这个成果是在1994年做出来的,但是老人家在1986年接受了University of Texas的邀请,来到Austin,受到基金的资助,作为终身教授,他没有在67岁退休,至今仍然在工作,研究固体氧化物燃料电池等等。他说:I am an old tiger enjoying working here。
锂离子电池负极材料
理想的锂离子电池负极材料应满足以下几个特点:
(1)材料的可逆储锂容量大;
(2)锂脱嵌电位适中(太低容易引起锂沉积,太高不利于电池端电压的提升);
(3)材料结构稳定,可以经受长期循环;
(4)表面能形成稳定的SEI 膜;
(5)有较好的电子电导率,同时锂离子易于在其内部扩散;
(6)制备工艺简单,原料来源丰富、廉价、无污染。L12

常见储锂机制
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