炭纤维按生产方法的小同,可分为有机先躯体炭纤维和气相生长炭纤维。
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有机先躯体炭纤维 |
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有机先躯体炭纤维是以有机纤维为原料,经热处理而制得的。它的种类比较多,其中有代表性的有聚丙烯腈炭纤维、粘胶炭纤维和沥青炭纤维。
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聚丙烯腈炭纤维 |
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聚丙烯腈炭纤维的生产工艺流程一般如下: 聚丙烯腈纤维→在空气中氧化(150~300℃)→在惰性气氛中炭化(1200~1500℃)→或在惰性气氛中进行石墨化热处理(2500~3000℃)。 聚丙烯腈纤维(原丝)以及不同热处理温度的聚丙烯腈炭纤维的显微结构,见图l~6:聚丙烯腈纤维的横截面一般呈圆形;随着热处理温度的提高,纤维丝的直径缩小、反光能力增强。 原丝经氧化处理后(即预氧纤维)常常出现“皮芯”结构或“鞘芯”结构(图2)。 皮芯结构的出现与预氧纤维的氧化不彻底等因素有关。由这种纤维制得的炭纤维往往内部结构缺陷较多。因此,应当尽量避免纤维产生皮芯结构。原丝直径不均匀或 很粗,易造成纤维芯部和表皮层的氧化程度的不同而形成皮芯结构;如果纤维芯部未被氧化,则该处在以后的炭化中将会发生熔化而形成孔洞(图4)。原丝直径细而均匀,对于避免产生皮芯结构,提高炭纤维的质量是有好处的。 原丝在预氧化热处理过程中,大约在温度高于250℃时,纤维丝便开始呈现出一定的异向性质。其异向性的程度除了与热处理过程中纤维受的牵伸张力有关外,还同热处理的温度等因素有关。随着热处理温度的提高,炭纤维的异向性质增强。但一般说来,只是纤维丝的表皮层呈异向性,而芯部则是各向同性的(图6)。 |
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图1 聚丙烯腈纤维(原丝) | 图2 聚丙烯腈炭纤维(270°C) |
图3 聚丙烯腈炭纤维(1300°C) | 图4 聚丙烯腈炭纤维(1300°C) |
图5 聚丙烯腈炭纤维(2300°C) | 图6 聚丙烯腈炭纤维(2300°C) |
粘胶炭纤维 | |
粘胶丝在隔绝空气加热时不会熔化,故它不需要在空气中进行氧化处理。粘胶炭纤维的生产工艺流程一般如下: 粘胶丝→洗涤→干燥(100~200℃)→在惰性气氛中炭化(>700℃)→或在惰性气氛中进行石墨化热处理(2000~3000℃)。 粘胶丝(原丝)以及不同热处理温度的粘胶炭纤维的显微结构,见图7~10:粘胶丝的横截面呈“肾状”(图7)或不规则的形状(图8);随着热处理温度的提高,纤维丝的直径缩小、反光能力增强。截面形状不规则的粘胶丝,其横截面内常有“一”字或“人”字形的微裂纹(图8)。截面呈肾状的粘胶丝在热处理过程中始终呈各向同性(图10)。 |
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图7 粘胶纤维 (原丝) | 图8 粘胶纤维 (原丝) |
图9 粘胶炭纤维 (1000°C) | 图10 粘胶炭纤维 (2100°C) |
沥青炭纤维 |
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沥青炭纤维的生产工艺流程一般如下: 沥青的调整→熔融纺丝→在氧化性气氛中氧化(200~400℃)→在惰性气氛中炭化(1000~1500℃)→或在惰性气氛中进行石墨化热处理(2500~3000℃)。 沥青炭纤维的显微结构见图11:纤维丝的横截面呈圆形,并有微孔。 |
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图11 沥青炭纤维 (普通型1000°C) | |
气相生长炭纤维 |
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气相生长炭纤维不论在原料上,还是在生产工艺上都不同于上述的有机先躯体炭纤维。它是某些碳氢化合物气体(如苯蒸汽)于高温(1000~1300℃)下热解,在催化剂(铁、镍、钴等)的作用下而生成的一种纤维。这种纤维经石墨化高温热处理后,其性能优异,导电率接近石墨晶须。 气相生长炭纤维的芯部是由热解析出碳在催化剂作用下生成的“初期纤维”(图12)构成的;它的外层是以初期纤维为基体沉积的热解炭(图6-13)。开始时,沉积的热解炭在外观上呈锭子形(图12、13),随着生长过程的继续才逐渐长成直径均匀的纤维(图14)。 |
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图12 气相生长炭纤维 1 热解炭 2 初期纤维 透射电镜 |
图13 气相生长炭纤维(外观呈锭子形的热解炭)透射电镜 |
图14 气相生长炭纤维 (外貌形态) 扫描电镜 | |
炭纤维复合丝 |
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在制造炭纤维—金属复合材料时,为改善炭纤维与金属之间的结合能力,往往不直接用炭纤维与金属进行复合,而是用带有金属涂层的炭纤维(即炭纤维复合丝)与金属进行复合。涂层物质一般为镍、钛—硼等。涂层一般较薄(1μm左右),且比较均匀(图15)。 |
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图14 炭纤维复合丝 油浸物镜 |
炭纤维